员工没有离职证明且签署离职承诺书，可能面临以下法律风险。1.权益受损风险：若承诺书内容排除员工合法权益，比如约定员工不得主张经济补偿，员工可能因此丧失应得的权益。例如，员工在不知情的情况下签署了放弃经济补偿的承诺书，后续发现原单位应当支付经济补偿时，可能因承诺书的存在难以维权；2.证据链缺失风险：若没有离职证明，且承诺书签订过程缺乏证据证明自愿性，一旦发生纠纷，员工可能因证据不足无法证明离职事实或承诺书的合法性。比如原单位主张承诺书是在胁迫下签订的，而员工无法提供相反证据，承诺书可能被认定为无效。
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针对员工没有离职证明时离职承诺书的效力问题，可依据相关法律条文进行分析。根据《中华人民共和国劳动合同法》（2012年修正版）第五十条规定，用人单位应当在解除或终止劳动合同时出具解除或终止劳动合同的证明。但离职承诺书的效力需结合《民法典》合同编相关规定判断：若承诺书是双方真实意思表示，内容不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，则依据《民法典》第一百四十三条，该民事法律行为有效。即使员工没有离职证明，只要承诺书符合上述条件，仍具有法律效力。但需注意，离职证明是用人单位的法定义务，承诺书不能替代离职证明的法定作用，若用人单位未出具离职证明给员工造成损失，员工仍可依据《劳动合同法》第八十九条主张赔偿。
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关于员工没有离职证明时离职承诺书是否生效的问题，需要结合法律规定和实际情况判断。离职承诺书具有法律效力，但需符合法律规定。1.若离职承诺书是双方自愿签订且内容合法，通常具有法律效力。比如员工主动签署承诺书，承诺已完成工作交接、无未结纠纷，且内容未违反劳动法等相关规定；2.若承诺书存在胁迫、欺诈等情形，或者内容违反法律强制性规定（如排除员工合法权益），则可能被认定为无效。
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员工没有离职证明且涉及离职承诺书时，存在以下特殊情况或例外情形。1.承诺书内容违法：若离职承诺书内容违反法律强制性规定，比如约定员工在离职后不得从事同行业工作且未支付竞业限制补偿金，该条款无效，进而可能影响整个承诺书的效力；2.原单位未履行法定义务：若原单位未出具离职证明是因为员工未办理工作交接，根据《劳动合同法》第五十条，员工应当按照约定办理工作交接，此时原单位有权暂缓出具离职证明，离职承诺书的效力可能不受影响，但员工需先完成工作交接以获取离职证明；3.承诺书存在欺诈情形：若原单位以虚假承诺（如承诺补开离职证明）诱导员工签署离职承诺书，员工可主张撤销该承诺书，此时承诺书不具有法律效力。

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